Под химическими процессами коррозии понимают непосредственную реакцию металла и воздействующего вещества без участия электролита. Химическая коррозия играет важную роль при контакте деталей конструкции химической установки с окисляющими горячими газами. Это может быть горячий воздух, газообразные окислы серы, газообразный хлор или дымовые газы.
Эту реакцию взаимодействия газов и металлов называют окалинообразованием, а реакционный слой, который при этом образуется – окалиной. Срок износа материала в результате окалинообразования влияет на срок службы трубопроводов для горячих газов, реакционных печей, высокотемпературных реакторов. Основным параметром в этом случае есть скорость образования окалины и способность созданного слоя пропускать газ (газопроницаемость).
Например, нелегированная сталь при контакте с горячим воздухом с температурой свыше 500 градусов Цельсия образует пористый слой окалины, который приводит к быстрому износу металла. Для противостояния химической коррозии применяют огнеупорные стали, которые наряду с хромом содержат алюминий, силиций или титан. Эти добавки создают газонепроницаемый защитный слой, который существенно замедляет процесс образования окалины.